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1 適用范圍
本標準規定了利用水污染源在線(xiàn)監測系統獲取的化學(xué)需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、 總磷(TP)、總氮(TN)、pH 值、溫度和流量等監測數據的有效性判別流程、數據有效性判 別指標、數據有效性判別方法、有效均值的計算以及無(wú)效數據的處理。
本標準適用于利用水污染源在線(xiàn)監測系統獲取的化學(xué)需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、 總磷(TP)、總氮(TN)、pH 值、溫度和流量監測數據的有效性判別。
2 規范性引用文件
本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本 標準。
GB/T 6920 水質(zhì) pH 值的測定 GB/T 11893 水質(zhì) 總磷的測定 GB/T 13195 水質(zhì) 水溫的測定
玻璃電極法
鉬酸銨分光光度法
溫度計或顛倒溫度計測定法
HJ 355-2019 水污染源在線(xiàn)監測系統運行技術(shù)規范
HJ 535 水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法
HJ 536 水質(zhì) 氨氮的測定 水楊酸分光光度法
HJ 636 水質(zhì) 總氮的測定 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法
HJ 828 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法
HJ/T 70 高氯廢水 化學(xué)需氧量的測定 氯氣校正法
3 術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標準。
3.1
水污染源在線(xiàn)監測系統 wastewater on- line monitoring system
由實(shí)現水污染源流量監測、水污染源水樣采集、水污染源水樣分析及分析數據統計與上 傳等功能的軟硬件設施組成的系統。
3.2
水污染源在線(xiàn)監測儀器 wastewater on- line monitoring equipment
水污染源在線(xiàn)監測系統中用于在線(xiàn)連續監測污染物濃度和排放量的儀器、儀表。 3.3
有效數據 validity data
水污染源在線(xiàn)監測系統正常采樣監測時(shí)段獲得的經(jīng)審核符合質(zhì)量要求的數據。
4 數據有效性判別流程
水污染源在線(xiàn)監測系統的運行狀態(tài)分為正常采樣監測時(shí)段和非正常采樣監測時(shí)段。
正常采樣監測時(shí)段獲取的監測數據,根據本標準第 5 章、第 6 章規定的數據有效性判別 標準,進(jìn)行有效性判別。
非正常采樣監測時(shí)段包括儀器停運時(shí)段、故障維修或維護時(shí)段、校準校驗時(shí)段,在此期
間,無(wú)論在線(xiàn)監測系統是否獲得或輸出監測數據,均為無(wú)效數據。
數據有效性判別流程見(jiàn)圖 1。
圖1 水污染源在線(xiàn)監測系統數據有效性判別流程圖
5.1 實(shí)際水樣比對試驗誤差
5.1.1 CODCr 、TOC、NH3-N、TP、TN 水質(zhì)自動(dòng)分析儀
對每個(gè)站點(diǎn)安裝的 CODCr 、TOC 、NH3-N 、TP 、TN 水質(zhì)自動(dòng)分析儀進(jìn)行自動(dòng)監測方法 與表 1 中規定的國家環(huán)境監測分析方法標準的比對試驗,兩者測量結果組成一個(gè)測定數據 對,至少獲得 3 個(gè)測定數據對。比對過(guò)程中應盡可能保證比對樣品均勻一致,實(shí)際水樣比對 試驗結果應滿(mǎn)足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式(1)、(2)分別計算實(shí)際水樣比對 試驗的絕對誤差、相對誤差:
實(shí)際水樣比對試驗絕對誤差計算公式:
C = xn — Bn ( 1)
實(shí)際水樣比對試驗相對誤差計算公式:
ΔC = n n 100% (2)
n
式中: C——實(shí)際水樣比對試驗絕對誤差,mg/L;
ΔC——實(shí)際水樣比對試驗相對誤差,%;
xn——第 n 次測量值,mg/L;
Bn——第 n 次國家環(huán)境監測分析方法的測定值,mg/L;
n—— 比對次數。
5.1.2 pH 水質(zhì)自動(dòng)分析儀與溫度計
對每個(gè)站點(diǎn)安裝的pH 水質(zhì)自動(dòng)分析儀、溫度計進(jìn)行自動(dòng)監測方法與表 1 中規定的國家 環(huán)境監測分析方法標準的比對試驗,兩者測量結果組成一個(gè)測定數據對,比對過(guò)程中應盡可 能保證比對樣品均勻一致,實(shí)際水樣比對試驗結果應滿(mǎn)足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下 列公式(3)計算實(shí)際水樣比對試驗的絕對誤差:
實(shí)際水樣比對試驗絕對誤差計算公式:
C = x-B (3)
式中: C——實(shí)際水樣比對試驗絕對誤差,pH 無(wú)量綱或℃;
x——pH 水質(zhì)自動(dòng)分析儀(溫度計) 測量值,pH 無(wú)量綱或℃;
B—— 國家環(huán)境監測分析方法的測定值,pH 無(wú)量綱或℃。
表1 實(shí)際水樣國家環(huán)境監測分析方法
項目 | 分析方法名稱(chēng) | 標準號 |
CODCr | 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法 | HJ 828 |
高氯廢水 化學(xué)需氧量的測定 氯氣校正法 | HJ/T 70 | |
NH3-N | 水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法 | HJ 535 |
水質(zhì) 氨氮的測定 水楊酸分光光度法 | HJ 536 | |
TP | 水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法 | GB/T 11893 |
TN | HJ 636 | |
pH值 | 水質(zhì) pH值的測定 玻璃電極法 | GB/T 6920 |
水溫 | 水質(zhì) 水溫的測定 溫度計或顛倒溫度計測定法 | GB/T 13195 |
5.2 標準樣品試驗誤差
標準樣品試驗包括自動(dòng)標樣核查、標準溶液驗證。
對每個(gè)站點(diǎn)安裝的 CODCr 、TOC 、NH3-N 、TP 、TN 水質(zhì)自動(dòng)分析儀,采用有證標準樣 品作為質(zhì)控考核樣品,用濃度約為現場(chǎng)工作量程上限值 0.5 倍的標準樣品進(jìn)行自動(dòng)標樣核查 試驗,試驗結果應滿(mǎn)足 HJ 355-2019 表 1 的要求,否則應對儀器進(jìn)行自動(dòng)校準,儀器自動(dòng)校
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準完成后應使用標準溶液進(jìn)行驗證(可使用自動(dòng)標樣核查代替該操作),驗證結果應滿(mǎn)足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式(4)計算標準樣品試驗相對誤差:
ΔA = 100% (4)
式中: ΔA——標準樣品試驗相對誤差,%;
x——標準樣品測試值,mg/L;
B——標準樣品標準值,mg/L。
5.3 超聲波明渠流量計比對試驗誤差
對每個(gè)站點(diǎn)安裝的超聲波明渠流量計進(jìn)行自動(dòng)監測方法與手工監測方法的比對試驗, 比對試驗的方法按照HJ 355 的相關(guān)規定進(jìn)行,比對試驗結果應滿(mǎn)足HJ 355-2019 表 1 的要求。
6.1 有效數據判別
6.1.1 正常采樣監測時(shí)段獲取的監測數據,滿(mǎn)足本標準第 5 章規定的數據有效性判別標準, 可判別為有效數據。
6.1.2 監測值為零值、零點(diǎn)漂移限值范圍內的負值或低于儀器檢出限時(shí),需要通過(guò)現場(chǎng)檢 查、實(shí)際水樣比對試驗、標準樣品試驗等質(zhì)控手段來(lái)識別,對于因實(shí)際排放濃度過(guò)低而產(chǎn)生 的上述數據,仍判斷為有效數據。
6.1.3 監測值如出現急劇升高、急劇下降或連續不變時(shí),需要通過(guò)現場(chǎng)檢查、實(shí)際水樣比 對試驗、標準樣品試驗等質(zhì)控手段來(lái)識別,再做判別和處理。
6.1.4 水污染源在線(xiàn)監測系統的運維記錄中應當記載運行過(guò)程中報警、故障維修、 日常維 護、校準等內容,運維記錄可作為數據有效性判別的證據。
6.1.5 水污染源在線(xiàn)監測系統應可調閱和查看詳細的日志, 日志記錄可作為數據有效性判 別的證據。
6.2 無(wú)效數據判別
6.2.1 當流量為零時(shí),在線(xiàn)監測系統輸出的監測值為無(wú)效數據。
6.2.2 水質(zhì)自動(dòng)分析儀、數據采集傳輸儀以及監控中心平臺接收到的數據誤差大于 1%時(shí), 監控中心平臺接收到的數據為無(wú)效數據。
6.2.3 發(fā)現標準樣品試驗不合格、實(shí)際水樣比對試驗不合格時(shí),從此次不合格時(shí)刻至上次 校準校驗(自動(dòng)校準、自動(dòng)標樣核查、實(shí)際水樣比對試驗中的任何一項) 合格時(shí)刻期間的在 線(xiàn)監測數據均判斷為無(wú)效數據,從此次不合格時(shí)刻起至再次校準校驗合格時(shí)刻期間的數據, 作為非正常采樣監測時(shí)段數據,判斷為無(wú)效數據。
6.2.4 水質(zhì)自動(dòng)分析儀停運期間、因故障維修或維護期間、有計劃(質(zhì)量保證和質(zhì)量控制) 地維護保養期間、校準和校驗等非正常采樣監測時(shí)間段內輸出的監測值為無(wú)效數據,但對該 時(shí)段數據作標記,作為監測儀器檢查和校準的依據予以保留。
6.2.5 判斷為無(wú)效的數據應注明原因,并保留原始記錄。
7.1 數據統計
正常采樣監測時(shí)段獲取的有效數據,應全部參與統計。
監測值為零值、零點(diǎn)漂移限值范圍內的負值或低于儀器檢出限,并判斷為有效數據時(shí),
應采用修正后的值參與統計。修正規則為: CODCr 修正值為 2mg/L 、NH3-N 修正值為 0.01mg/L 、TP 修正值為 0.005mg/L 、TN 修正值為 0.025mg/L。
7.2 有效日均值
有效日均值是對應于以每日為一個(gè)監測周期內獲得的某個(gè)污染物(CODCr、NH3-N、TP、 TN)的所有有效監測數據的平均值,參與統計的有效監測數據數量應不少于當日應獲得數 據數量的 75% 。有效日均值是以流量為權的某個(gè)污染物的有效監測數據的加權平均值。
有效日均值的加權平均值計算公式如式(5)所示:
n CiQi
式中: Cd——有效日均值,mg/L;
(5)
Ci——第 i 個(gè)有效監測數據,mg/L;
Qi——Ci 對應時(shí)段的累積流量,m3。
7.3 有效月均值
有效月均值是對應于以每月為一個(gè)監測周期內獲得的某個(gè)污染物(CODCr、NH3-N、TP、 TN)的所有有效日均值的算術(shù)平均值,參與統計的有效日均值數量應不少于當月應獲得數 據數量的 75%。
有效月均值的算術(shù)平均值計算公式如式(6)所示:
C = 1 Cd i
m
n
式中: Cm——有效月均值,mg/L;
Cdi——第 i 個(gè)有效日均值,mg/L;
n—— 當月參與統計的有效日均值的數量。
正常采樣監測時(shí)段,當 CODCr 、NH3-N 、TP 和 TN 監測值判斷為無(wú)效數據,且無(wú)法計 算有效日均值時(shí),其污染物日排放量可以用上次校準校驗合格時(shí)刻前 30 個(gè)有效日排放量中 的最大值進(jìn)行替代,污染物濃度和流量不進(jìn)行替代。
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非正常采樣監測時(shí)段,當 CODCr、NH3-N、TP 和 TN 監測值判斷為無(wú)效數據,且無(wú)法計
算有效日均值時(shí),優(yōu)先使用人工監測數據進(jìn)行替代,每天獲取的人工監測數據應不少于 4 次,替代數據包括污染物日均濃度、污染物日排放量。如無(wú)人工監測數據替代,其污染物日 排放量可以用上次校準校驗合格時(shí)刻前 30 個(gè)有效日排放量中的最大值進(jìn)行替代,污染物濃 度和流量不進(jìn)行替代。
流量為零時(shí)的無(wú)效數據不進(jìn)行替代。